Koordinationspolyeder, VB-Theorie

fragenstellen123 · Anmeldungsdatum: 19.02.2021 Beiträge: 1427

Hallo an alle,

es handelt sich um die folgende Aufgabe (siehe Anhang). Ich versteh‘ hier nicht wie die Orbitale besetzt werden. Die Elektronenkonfiguration von a) und b) sollte so korrekt sein, aber ich check nicht wieso. Bei [Ni(CN)4]^2- sind die fünf 3d-Orbitale voll besetzt, die 4 s Orbitale sind auch voll besetzt, aber zwei der drei 4p Orbitale sind gepaart, während bei [NiCl4]^2- alle fünf 3d-Orbitale, die zwei 4s Orbitale und die drei 4p-Orbitale voll besetzt sind. Wieso ist das aber so? Warum ist die Orbitalbesetzung von [Ni(CN)4]^2- und [NiCl4]^2- unterschiedlich? Und wie erkenne ich ob, tetraedrisch und quadratisch-planar?
Könnte BITTE jemand mal einen Blick werfe, ich hänge schon seit Stunden an der Aufgabe.

AC-Gast · Gast

Ich weiß nicht,ob das Herangehen über die "Kästchenschemata" bei euch erforderlich(sinnvoll) ist.
Du hast hier drei Komplexe mit immer vier Liganden,mit KZ 4 nur tetraedrisch oder quadratisch planar möglich.
Beim Ni(II) hast du einmal die weniger starken Cl-Linganden und dann die stark aufspaltenden CN-Liganden.
Für KZ 4 wird im d8-Fall bei schwach-Feld-Lligand die tetraedrische Koordniation realisiert,bei stark-Fed-Ligand quadraisch-planar.
Beim Ni(0),wie in dem etwas ungwöhnlichen,zum Ni(CO)4 isoelektronischen [Ni(CN)4]4-(durch Reduktion des Ni(II-Komplexes mit z.B Kalium/NH3),
wäre die quadrarisch-planare Anordnung energetisch ungünstiger,es gibt kein high-spin/low-spin,daher dort wieder tetraedrisch.
In einigen Büchern/Skripten wird das über die Hybrdisierung versucht zu erklären.

AC-Gast.[/i]

fragenstellen123 · Anmeldungsdatum: 19.02.2021 Beiträge: 1427

Vielen Dank für deine Erklärungen AC-Gast.
Ich habe im Internet eine Methode gefunden, wie man die Koordinationspolyeder bestimmen kann. Über die Hybridisierung gelangt man auf die richtigen Koordinationspolyeder. Allerdings bin ich mir nicht sicher, ob ich die richtig gelöst habe. Passen die so?