Hyperkonjugation B(CH3)3 vs In(CH3)3

alphabetagama · Anmeldungsdatum: 17.04.2020 Beiträge: 120

Hallo zusammen,

ich habe eine Frage zur Hyperkonjugation. Die Elektronenlücke ist bei B(CH₃)₃ durch Hyperkonjugation abgefedert, weshalb diese Verbindung inert gegenüber Wasser ist.

Warum ist diese Elektronenlücke bei In(CH₃)₃ (gleiche Gruppe) nicht durch Hyperkonjugation geschlossen? Diese Verbindung ist gegenüber Wasser nicht inert?

Danke.

AC-Gast · Gast

Bitte Fakten checken,beide Verbindungen reagieren heftig,schon bei RT,mit Wasser.
Hingegen ist InMe3 ene schwächere Lewissäure als BMe3.

AC-Gast.

alphabetagama · Anmeldungsdatum: 17.04.2020 Beiträge: 120

AC-Gast · Gast

Habe noch mal geschaut,die Aussagen zur Hydrolyse von Trimethylboran sind tatsächlich nicht ganz eindeutig in verschiedenen Büchern.
Wenn wir "inert" hier bei Trimethylboran mit "weniger labil"(als InMe3) bzgl. Hydrolyse ersetzen,kann man schauen,welche Gründe es dafür gäbe.
Die genannte Hyperkonjugation wäre hier die Wechselwirkung zwischen den Elektronen der sigma-Bindungen der Alkylgruppe mit dem freien Orbital am Bor(vgl. Hyperkonjugation von Carbokationen,ebenfalls Elektronensextett,welches durch sigma-Elektronen "stabilsiert" wird).
Eine solche Wechselwirkung kann vermutlich beim Trimethylindium aufgrund der Größe des Indiums und damit der Lage des freien Orbitals nicht so gut erfolgen.Damit Angriff des Nucleophils Wasser am InMe3 sehr leicht->
sehr schnelle Hydrolyse.

AC-Gast.

AC-Gast · Gast

Nachtrag:es gibt einen Artikel zur untersuchung von Hyperkonjugation mittels NMR bei Boranen:Hyperconjugation in Trialkylboranes Shown by Indirect Nuclear Spin-Spin Coupling Constants. Experimental Data and Density
Functional Theory (DFT) Calculations
Z. Naturforsch. 60b, 259 – 264 (2005); received October 5, 2004 .
Des weiteren mal unter agostische Wechselwirkungen schauen,das Konzept wird erweitert auch auf Hauptgruppenelementverbindungen.

AC-Gast.

alphabetagama · Anmeldungsdatum: 17.04.2020 Beiträge: 120