Hybridisierung im Arylamin?

Bruni · Gast

Meine Frage:
Hallo!

Thema Basizität von Aminen? Anilin ist weniger basisch als zB. Methylamin, da die Aufnahme eines Protons von der Aminogruppe des Anilins ungünstig ist, da das Stickstoffatom sp2 Hybridisiert ist und somit eine Planare Anordnung in der Gruppe vorherrscht.

Aber wie kommt diese sp2 Hybridisierung zustande? Im Ammoniak hat man ja quasi dieselbe Struktur, bloß ist der Arylrest hier ein Wasserstoff (NH3) und N ist sp3 Hybridisiert. Liegt es daran, dass mit dem Wasserstoff keine Pi Bindung ausgebildet werden kann? Wieso ist das denn dann überhaupt energetisch günstiger?

Meine Ideen:
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chemiewolf · Anmeldungsdatum: 06.07.2022 Beiträge: 583 Wohnort: Rheinhessen

OC-Gast · Gast

Die Aminogruppe des Anilins ist direkt an das aromatische pi-System gebunden,das "freie" Elektronenpaar des N steht somit in Konjugation zu diesem System.
Sazu mal die mesomeren Grenzstrukturen für Anllin anschauen.
Dort gibt es Strukturen,wo eine C-N-Doppelbindung vorliegt(mit entsprechenden Ladungen an N und den anderen C).
Vereinfacht heißt das,daß bei einer C=N-Bindung stets eine sp2-Hybridisierung des N vorliegt.
Das gilt jedoch nur,wenn die Reste am N(zwei H im Falle des Anilins oder auch Alkylgruppen u.a.) es sterisch zulassen,daß die Aminogruppe diese planare Position einnehmen kann.Nur dann kann die Überlappung der Orbitale erfolgen,um eine Konjugation mit dem pi-System des Benzolrings zu ermöglichen.
Das EP am N steht somit nicht mehr so gut zur Verfügung für z.B. Protonierung durch Säuren.

OC-Gast.