Basizität von Aminen

Amin · Gast

Meine Frage:
Hallo,
Amine sind idR deutlich basischer als Ammoniak, wegen dem +I-Effekt der Alkylgruppen.

Trimethylamin ist aber deutlich weniger basisch als Methylamin und Dimethylamin, weil hier die sterische Hinderung durch die 3 Methylgruppen überwiegt.

Laut Literatur ist Triethylamin aber eine deutlich stärkere Base als Trimethylamin. Als Ursache wird angegeben, dass die 3 Ethylgruppen eine kleinere sterische Hinderung aufweisen, als die 3 Methylgruppen im Trimethylamin. Wie kann dass sein? Ethylgruppen sind doch deutlich größer als Methylgruppen.

Vielen Dank für eure Antworten.

Meine Ideen:
Ich kann mir das nicht erklären.

OC-Gast · Gast

In anderem Kontext wird die Ethylgruppe stets als sterisch anspruchsvoller beschrieben als die Methylgruppe,was dem direkten Verständnis entspricht.
Bei der Basizität der Trialkylamine wird das jedoch,soweit die kurze Übersichtsrecherche paßt,genau anders herum argumentiert.
Ich denke,das ist falsch und bei den Basizitäten der Amine muß man immer schauen,worauf sie sich genau beziehen.
Es bleibt,daß drei Ethylgruppen einen leicht stärkeren +I-Effekt aufweisen als drei Methylgrupen.

OC-Gast.

OC-Gast · Gast

Nachtrag:bezieht man sich auf die pKB-Werte für die Gasphase der Amine,
ist Triethylamin basischer als Trimethylamin.
Das sterische Argument ist mWn hier Unsinn,müßte man schauen,wo das her kommt.Es reicht der größere induktive Effekt der Ethylgruppe.
Vgl. pKB-Werte für Ethylamin vs. Methylamin.
In z.B. wäßrigen Lösungen vorkommende Solvent-Effekte sind was anderes.

OC-Gast.