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Frage zu NAD+ Zersetzung
 
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willy



Anmeldungsdatum: 22.07.2020
Beiträge: 329

BeitragVerfasst am: 24. Sep 2024 12:24    Titel: Frage zu NAD+ Zersetzung Antworten mit Zitat

Ich brauche mal eure Hilfe.

In der Biochemie wird oft das NAD+/NADH Verhältnis bestimmt.
Dazu wird zunächst beides zusammen mit einem Enzym-Assay gemessen.
Dann wird das Ganze für 30 min bei 60°C erhitzt, wobei sich kurioserweise nur das NAD+ zersetzt.
Ich habe schon einiges recherchiert, aber finde nichts, wo beschrieben wird, warum das so ist.*

Also
1. Warum wird nur NAD+ zersetzt?
und
2. Welcher Reaktionsmechanismus findet statt?



___
* Es wird immer zitiert:
Lowry "The Stability of Pyridine Nucleotides" J. Biol. Chem. 1961
Da steht:
It is well known that ... the oxidized nucleotides may be destroyed
by alkali without the slightest loss of the reduced forms.

Wobei die sich wieder auf Warburg et al, ca. 1935 beziehen ...



NAD.jpg
 Beschreibung:
Das ist NAD+. Beim NADH ist oben am Pyridin die C4 Position reduziert.
 Dateigröße:  25.76 KB
 Angeschaut:  43154 mal

NAD.jpg


OC-Gast
Gast





BeitragVerfasst am: 25. Sep 2024 16:04    Titel: NAD+ Antworten mit Zitat

Die thermische Stabilität bezieht sich hier mWn auf wäßrige Lösungen.
Dort "zerfällt" NAD+ schon bei 65°C schnell zu Nicotinamid und ADP.
Ich nehme an,die Iminiumion-Struktur ist weniger stabil als die Struktur im NADH.Bei der Abspaltung entsteht sofort das aromatische Pyridinsystem,was beim Zerfall von NADH nicht der Fall ist.
Das als Idee.

OC-Gast.
willy



Anmeldungsdatum: 22.07.2020
Beiträge: 329

BeitragVerfasst am: 26. Sep 2024 11:57    Titel: Antworten mit Zitat

Danke!
Genauso habe ich mir das inzwischen auch zusammengereimt.

Es passiert im Alkalischen.
Da wird ein OH- am C1 der Ribose angreifen und das Elektronenpaar klappt zum Stickstoff.
chemiewolf



Anmeldungsdatum: 06.07.2022
Beiträge: 583
Wohnort: Rheinhessen

BeitragVerfasst am: 26. Sep 2024 12:03    Titel: Antworten mit Zitat

genau, der Pyridinium-Rest stellt eine gute Abgangsgruppe dar.
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