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Nachricht |
alphabetagama
Anmeldungsdatum: 17.04.2020
Beiträge: 120
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 Verfasst am: 24. Sep 2024 14:17 Titel: Aufgabe Reaktionsschemata |
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Hallo zusammen,
in einer Aufgabe sollte man den Reaktionsverlauf + Mechanismus der Zielverbindung A aufzeichnen.
Ich habe es mal so aufgeschrieben.
Erster Schritt ein zweifacher Halogen-Metall-Austausch, dann folgt eine beta-H-Eliminierung.
Dann sollte die andere Alkylgruppe als Alkan abgespalten werden. Wie ist hier der Mechanismus? Ich habe es mal als Verdrängung angesehen.
Kommt es so hin?
Danke.
| Beschreibung: |
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| Dateigröße: |
45.96 KB |
| Angeschaut: |
96835 mal |
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AC-Gast
Gast
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| Verfasst am: 24. Sep 2024 16:44 Titel: Zr-Komplex |
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Die Umsetzung des Zirconocendichlorids mit nBuLi ist eine Metathese-Reaktion,man erhält das Di-n-Butyl-zirconocen.
Dieses ist htermisch nicht stabil,kann leicht verschiedene Folgereaktionen zeigen.
Wird ein Butan abgespalten(reduktive Eliminierung,erhält man formal ein Cp2-
Zr(III) -Bu .
Dieses lagert sich schnell um zum Alke-hydrid-Zirconocen(s. Beta-Hydrid-Eliminierung).
Diese Verbindung kann in Liganden-Austauschreaktionen auch mit Alkinen Komplexe bilden,Dabei sind Metallcyclen möglich.
etwas dazu hier:Alkene and Alkyne Complexes of Zirconocene. Their Preparation, Structure, and Novel Transformations in
Bulletin of the Chemical Society of Japan, Volume 71, Issue 4, April 1998, Pages 755–769,
Mit Buta-1,3-diin kann man so zu Zirconacyclopentadienen kommen
(s. Metalla-Cyclopentadienes..).
Was ist euch vorgegeben nur Edukt und Produkt A?
AC-Gast.
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AC-Gast
Gast
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| Verfasst am: 24. Sep 2024 17:17 Titel: Cp2Zr-Bu2 |
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Nachttrag:zum ersten Schritt ist diese Literatur recht hilfreich:
Nature of the Species Present in the Zirconocene
Dichloride-Butyllithium Reaction Mixture in
Organometallics 1997, 16, 1452-1464 .
Das zeigt,wie komplex allein diese einfache Reaktionsmschung sein kann.
AC-Gast.
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alphabetagama
Anmeldungsdatum: 17.04.2020
Beiträge: 120
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| Verfasst am: 24. Sep 2024 18:53 Titel: Re: Zr-Komplex |
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Danke für die Antwort AC-Gast.
| AC-Gast hat Folgendes geschrieben: |
Was ist euch vorgegeben nur Edukt und Produkt A?
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Es wurde nur Produkt A angegeben und als Tipp: ein Alken und ein Alkan abgespalten werden.
Warum hier im ersten Schritt eine Metathese und kein Halogen-M-Austausch?
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AC-Gast
Gast
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| Verfasst am: 25. Sep 2024 11:31 Titel: Synthese |
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| Zitat: | | Warum hier im ersten Schritt eine Metathese und kein Halogen-M-Austausch? |
Nimm die üblichen Definitionen für die verschiedenen Syntheseverfahren,wie sie u.a. im Elschenbroich zu finden sind:
Metallorganyl + Metallhalogenid – Metathese
Metallorganyl + Arylhalogenid – Metall-Halogen-Austausch
Wir haben n-BuLi als Metallorganyl und Zirconocendichlorid als "Metallhalogenid".Da hängen zwar noch Organylliganden(Cp) am Zr,aber die beiden Cl werden durch n-Butyl ersetzt,es bildet sich LiCl .
Daher Metathese.
Wie aus den oben genannten Artikeln ersichtlich,sollte aus dem Di-Butyl-zirconocen zuerst Butan entstehen,später Alken Austausch gegen den Diin-Liganden.Ist aber schon etwas komplex die Reaktion so als Einstand.
Diese Route zu den Metallcyclopentadienen kann weiter geführt werden zu den Metallolen(analog zu Pyrrol mit M als Heteroatom),hier Zirconol ,nur so am Rande.
AC-Gast.
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